第六节 分子运动理论
结构是材料性能的物质基础,不同结构的聚合物材料具有不同的物理性能。也即是说,材料的宏观性能是建立在其微观结构基础之上的,它们之问的关系是通过分子的运动表现出来的。即使是同一结构的高聚物材料,在不同的条件下,会由于分子有不同的运动而显示出不同的物理性能。比如,聚甲基丙烯酸甲酯,在室温时是坚硬的玻璃体,当加热到100°C左右时,则变成柔软的弹性体。可以知道,尽管高聚物的链结构没有发生变化,但由于温度改变了高聚物在外场作用下的分子运动模式,使材料的物理性能发生了明显的变化。所以,高聚物的分子运动是微观结构与宏观性能之间的桥梁。只有深刻理解聚合物的分子运动,才能真正揭示结构与性能之间的内在联系。
一、高聚物分子运动的特点
高聚物的结构是多层次的,这导致其分子运动的多重性和复杂性。与小分子相比,高分子的运动具有一些不同的特点。
(1)运动单元的多重性 高分子在结构上具有很大的差异,其运动单元也具有多重性,除了整个高分子主链可以运动外,链内各个部分,如分子链上的支链、链段、链节、侧基等都可以产生相应的各种运动,一般而言,按照运动单元的大小,可以把高分子的上述运动单元大致分为大尺寸和小尺寸两类运动单元,前者指整链,后者指链段、链节和侧基等。高聚物运动单元的多重性取决于结构,而运动单元的转变依赖于外场条件。改变外场条件就能改变分子运动状态,从而导致高聚物力学状态的改变。因此在讨论高聚物的物理和力学性能时,必须依据高聚物的结构和所处的条件。
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