3.溶剂的选择
在非水酸碱滴定中,溶剂的选择十分重要。所选溶剂应有利于滴定反应完全,终点明显,而又不引起副反应。此外,选择溶剂时,还应考虑以下要求:
(1)溶剂应有一定的纯度,黏度小,挥发性低,易于精制,回收,价廉,**。
(2)溶剂应能溶解试样及滴定反应的产物,一种溶剂不能溶解时,可采用混合溶剂。
(3)常用的混合溶剂一般由惰性溶剂与质子溶剂结合而成,混合溶剂能改善试样溶解性,并且能增大滴定突跃,使终点时指示剂变色敏锐。
常用的混合溶剂如:冰醋酸—醋酐,冰醋酸—苯,冰醋酸—三氯甲烷及冰醋酸—四氯化碳等,适于弱碱性物质的滴定;苯—甲醇,苯—异丙醇,甲醇—丙酮,二甲基甲酰胺—三氯甲烷等,适于弱酸性物质的滴定。
(4)溶剂应不引起副反应,存在于溶剂中的水分会严重干扰滴定终点,应采用精制的方法或加人能和水作用的试剂将其除去。
HClO4与有机物接触、遇热极易引起爆炸,和醋酐混合时易发生剧烈反应放出大量热。因此在配制时应先用冰醋酸将高氯酸稀释后再在不断搅拌下缓缓滴加适量醋酐。测定一般样品时醋酐的量可多于计算量,不影响测定结果。但是在测定易乙酰化的样品如芳香伯胺或仲胺时所加醋酐不宜过量,否则过量的醋酐将与胺发生酰化反应,使测定结果偏低。
由于冰醋酸在低于16℃时会结冰而影响使用,可采用冰醋酸—酸酐(9:1)的混合试剂配制HClO4标准溶液,不仅能防止结冰,且吸湿性小。有时也可在冰醋酸中加入10%~15%丙酸防冻。
水的膨胀系数较小,以水为溶剂的酸碱标准溶液的浓度受室温改变的影响不大。而多数有机溶剂膨胀系数较大,例如冰醋酸的体膨胀系数为1.1×10—3℃—1,是水的5倍,即温度改变1℃,体积就有0.11%的变化。
3)指示剂
(1)结晶紫。是以冰醋酸作滴定介质,高氯酸作滴定剂滴定碱的*常用的指示剂。
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