**章 化石能源的新科技
煤的汽化
煤炭是几亿年前到几千万年前,地球上的植物被埋在地下,经过压力和高温等地质作用,逐渐碳化变成的。不同的地质年代,地球上生长的植物不一样,再加上生成煤的条件又有所不同,因此人们才能见到褐煤、烟煤和无烟煤等多种煤炭。但是,无论哪种煤,全都是固体,使用和运输都不方便。直接烧煤,热效率低,浪费大,同时还会放出二氧化硫和氧化氮等有害气体,严重污染环境。
为了改变以上状况,*好的办法就是把固体的煤炭变成气体,或者变成液体来使用。这样既可以提高热效率,又不会污染环境。
煤的汽化,是借助水蒸气、空气或者氧气等气体,在高温条件下,把煤炭里的大分子结构打碎,变成小分子的可以燃烧的气体。
煤的汽化,可以追溯到1883年,英国建起了世界上**个大型汽化炉,叫伍德炉。到今天为止,人类探索研究煤的汽化工艺不下几百种。20世纪30年代,德国发明了温克勒硫化床汽化炉和鲁奇加压汽化炉,用来生产城市煤气。第二次世界大战期间,为了军事上的需要,纳粹德国用煤汽化所生产的气体曾经合成了汽油。20世纪60年代以后,进入了天然石油时代,汽化用的大部分原料就从固体的煤炭转向液体石油。1973年以后,由于天然石油供应紧张,因此,煤的汽化技术的研究,又进入一个新的历史阶段。
在煤的汽化工业中,从煤里提取出来的煤气,有的用做燃料,成为优质**,无污染的能源,有的成为化工原料,制成各种化工产品。
如果汽化所生产的煤气是用来做燃料,那就必须使煤中的碳同水蒸气的氧发生化学反应,即以碳氧的反应为主,**步先生成氧化碳,然后让它再同水蒸气继续发生化学反应,生成氢气和二氧化碳混合气体,经过洗涤,除去二氧化碳,剩下比较纯净的氢气。*后,再同煤中的碳发生化学反应,生成的就是人们需要的气体燃料——甲烷气。
如果汽化生产的煤气是用来做化工原料,就应该减少甲烷的含量,增加氢气的含量。
汽化的初期阶段,大部分灰分变成了灰渣,从汽化炉下面排出去了,只有少部分灰分和氮、硫等元素一起参加化学反应过程。为了保证汽化煤气的质量,减少环境污染,必须把煤��再做净化处理。
一般来说,人们把中热值煤气和高热值煤气用于城市煤气,低热值煤气可用在化工合成上,也可用做联合循环发电的燃料。
煤的液化
煤与石油相比,无论从运输和储存方面来看,还是就其通用性而言,都有许多不足之处。
早在**次世界大战期间,交战双方都痛感石油的重要,贫油的德国千方百计的企图把煤变成石油一样的液体燃料,即人造石油。经过德国科学家的努力,为煤的液化奠定了初步基础。
煤的液化,就是在一定的工艺条件下,通过各种化学反应,把固体的煤炭变成液体的燃料。煤怎样能变成石油呢?原来煤和石油都是由碳、氢及少量其他元素组成的,但这些元素的比例不同,煤的分子量比石油的大得多。只要设法改变碳氢比例,并将煤热解成较小的分子,煤就会变成石油样的液体燃料。地质年代越浅的煤,元素组成与石油越相似,其液化也就越容易,如褐煤比烟煤、无烟煤容易液化。
再说的具体一些,虽然煤和石油的化学成分基本上相同,都是由碳、氢、氧等化学元素组成的。石油的主要成分是碳和氢,硫和氧的含量特别少。而煤却是一种复杂的混合物,它的分子量很大,是石油的10倍,甚至更多。
煤炭跟石油的另一个主要区别是,它们所含的碳原子的数目和氢原子的数目之比各不相同,煤的碳、氢原子比大约是石油的两倍。也就是说,煤里的碳原子的数目比石油的多,而氢原子的数目却比石油的少。但是,煤里的氧原子和氮原子的数目又比石油的多很多。另外,从分子结构上来看,煤里的碳原子主要是呈环状形式结合在一起的,而石油的分子结构却主要是链条式。
因此,科学家就可以选择一定的条件,像高温、高压等条件,往煤的分子里加进大量的氢元素,把煤里的大分子变成小分子,使它的结构跟石油差不多。这就是煤的液化原理。
煤的液化反应实际上很复杂,要在400℃-480℃,100个大气压到300个大气压的条件下,才能够进行。煤受热后,有一部分直接变成油,一部分先变成一种不太稳定的中间产物——“沥青烯”,沥青烯再与氢气反应生成油。不过,煤并不是全部变成了油,其中那些不参加液化反应的物质,像煤里的灰分等,也混在里面。因此,液化反应以后,还得把这些东西从油里分离出去。这时所得到的液化油是暗褐色的,还不能直接用作燃料,还需送到炼油厂再加工。
细心的人不难发现,在一块煤上有很多层,有的乌黑发亮,有的暗淡无光。在煤岩学上,那黑色发亮的部分叫亮煤,又叫镜煤。它很容易被液化,因此人们管它叫活性组分。那些不容易或不能被液化的部分,人们称它为惰性组分,惰性组分不能变成石油,*后成渣子,可用来制取氢气。
煤的液化技术
煤的液化技术,从开发到现在,已经近一个世纪的历史了。研究的工艺不下几十种。大体上可以分成两大类:一类是直接液化法;另一类是间接液化法。
直接液化法,就是把煤和溶剂混合在一起,制成稀粥一样的煤浆,经过加氢裂解反应,直接变成液体的油,目前许多**都在积极探索和研究这种方法。
间接液化法,不是直接得到液体油,而是先把煤炭变成一氧化碳和氢气,也就是煤的汽化,然后再把这两种混合气体合成为液体燃料。现在这种方法已经开始工业化生产。
液化煤炭技术的几种方式如下:
1.间接液化法(费-托法) 先在汽化器中用蒸汽和氧气把煤汽化成一氧化碳和氢气,然后再在较高的压力、温度和存在催化剂的条件下反应生成液态羟。
南非(阿扎尼亚)1956年投运的**座费希-托洛希煤炭液化工艺的工厂,是世界上**具有商业规模的液化厂。日产液化煤炭1万桶,产品包括重油、柴油、煤油和汽油等。
用费-托法生产液态燃料,需要经过汽化和液化两段流程,生产工艺繁杂,液体产品的收集率不高,每吨原料煤只能出1.5桶液体产品。
2.氢化法 分直接加氢液化法和溶剂萃取法两类,是煤炭液化技术的研究**。
(1)直接加氢液化法 这一液化方法的代表性技术是美国羟研究公司的氢-煤法。它要通过催化剂的帮助,直接加氢从煤中制取液体燃料,每吨煤可生产液体燃料3桶。
氢-煤法能否投入工业生产的关键,是要提供廉价的催化剂和大力降低氢气的耗量。现在的技术,用氢-煤法每处理1吨原料煤需要消耗600立方米的氢气,比其他液化方法高得多,从而影响其生产成本的降低。
(2)溶剂萃取法 美国发展的溶剂精制煤法,是利用载氢能力好的蒽油和反应过程中产生的重质油对煤进行萃取,得到灰分和硫含量很低的固体溶剂精制煤或液体燃料。这种方法不使用催化剂,每吨原料煤可生产2.5~3桶液体产品。
3.热解法 也称炭化法,是从煤获取液体燃料*老的一种方法。但是,现在研究热解法的目的已经成为获取液态产品的手段了,而固态和气态产品则仅仅是这种方法的副产品。
这种方法采用多段硫化床热解技术,不用催化剂,也不用溶剂萃取,但油和收集率低,只有20%,半焦占60%,还副产一些煤气。
经过洗选的原煤,平均灰分大约降低30%,也就是说,1吨原煤,不能烧的东西只占1/4多一点。如果原煤不经洗选,就不可能达到这么好的技术指标。所以煤矿上多建一些洗煤厂,把煤洗选后成为净煤再往外运,这样光灰分就降低了5%,可减少热量损失。
在燃烧方面,现在大力推广应用沸腾炉烧煤矸石、石煤等劣质燃料,同时从烧烟煤发展到充分利用褐煤和无烟煤,这样可以节约优质煤,提高劣质煤效率,可以做到经济实惠。
近一个世纪以来,由于钢铁工业的迅速发展,世界上许多**都感到,炼焦煤,特别是炼焦煤里的强黏结煤供不应求。为了解决这个问题,人们正在从两个方面进行探索和研究,一是积极开发新的炼焦技术,寻找新的替代原料;二是合理利用现有的炼焦煤资源,尽量做到产销对路,物尽其用。炼焦煤必须先经过洗选,目前由于洗选能力很低,浪费现象比较严重。
据统计,近年来中国有70%左右的炼焦煤没有送去炼焦,而是作为动力煤烧掉了,这是非常可惜的。因此增加洗选设备,提高洗选能力,同时适当控制炼焦煤的产量,把采出来的炼焦煤都用来炼焦,这是当前在煤的合理利用方面很有经济效益的一项工作。
用无烟煤代替焦炭来生产合成氨,每生产1吨合成氨就能节省2吨半煤,成本也降低60元左右。用无烟煤做高炉炼铁的喷吹燃料,每喷进1吨无烟煤粉所节省下来的焦炭,就相当于2.7吨的原煤。
直接烧煤,很难完全烧尽,总得留下炉灰、炉渣。例如烧煤的电厂,一般炉灰、炉渣的含碳量*少也有10%,高的可达20%,甚至30%,煤炭的损失很大,热效率也低,平均为30%,为什么会这么低呢?主要同直接烧煤有关。如果把煤炭液化或汽化燃烧,就可以提高热效率了。把煤变成液化油,它的总热效率比直接烧煤高出10%;把煤变成气体燃料来用,它的热效率比直接烧煤的锅炉的热效率高出10%,比民用炉灶的热效率高出一倍以上。
煤矸石的利用也是合理利用煤炭的课题之一。到目前为止,各国煤矿矿山的煤矸石,日积月累,堆积如山,不仅占用大量土地,也污染环境,有时甚至还会着火或者造成崩塌事故。然而煤矸石并不是废物,它是一种潜在的矿产,既能够当燃料,又含有一些有用的成分。例如,它可以做砖和水泥等建筑材料,可以用来修路造地,改良土壤,提取有用的化学元素等。
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