第2章 超支化聚酯的合成
2.1 超支化聚酯的合成方法
我们知道,线形聚酯的合成方法主要有逐步聚合、内酯单体的开环聚合以及双官能度单体的共聚合。而超支化聚酯合成的关键则是在酯键的形成过程中获得聚合物的高度支化结构,两者的主要区别在于合成单体的结构形式及官能度大小不同。从目前合成超支化聚酯的研究来看,超支化聚酯的合成方法大体也可以分为以下三种:ABx型单体自缩合逐步聚合、多官能度单体共聚合以及多支化开环聚合。
2.1.1 ABx型单体自缩合逐步聚合
AB(x>1)型化合物具有A和B两种反应活性官能团,两者之间可以发生化学反应。早在1952年,Flory就指出以ABx型化合物为单体进行的聚合反应不会超过由定量计算得到的临界凝胶点,并且利用这种单体的自缩合聚合能得到具有高度支化结构的聚合物。但此后关于超支化聚合物的研究并未见报道。1990年Kim和Webster报道了利用AB2型单体聚合得到超支化聚苯,超支化聚合物的研究重新引起了人们的注意。目前人们已经利用ABx型单体的自缩合聚合反应制备了多种超支化聚合物。超支化聚酯的合成正是采用含有可发生酯化反应或酯交换反应的官能团的ABx型化合物作为聚合单体,通过ABx型单体的自缩合聚合来进行的。采用逐步聚合合成超支化聚酯时,常用的起始原料是AB2型单体,其反应历程如图2—1所示。
……