第1章 基本理论
从热力学角度上讲,电化学是研究化学能与电能之间相互转变及其所遵循基本规律或规则的一门学科;从动力学角度而言,电化学是研究电解质离子在溶液中运动及电解质溶液与电极表面问发生反应所遵循的基本规律。而电分析化学则是利用物质(电解质)的物理性质及电化学性质来测定物质组成(如配位离子数)和含量的一种分析方法。本章首先概括介绍电分析化学所涉及的基本概念及理论,然后从电化学与热力学和动力学问的联系讨论电分析化学的基本原理、电解质离子的运动及其反应的基本规律。
1.1 电化学与热力学
电分析化学方法的工作条件是小电流低电压。通常将实现化学能与电能相互转变的装置或体系称为电化学电池。电池的基本工作原理是通过氧化还原反应在电极间转移电子、携带电荷而形成电流。大多数电池反应属于氧化还原反应,通过测量电池的某些参数(如电动势、电导或电阻)及其变化情况对待测试样进行定量分析。
常见的化学电池有两类:①原电池,即将自发反应的化学能转变为电能(产生电流),对外做有用电功;②电解池,它是在外部电源(直流电源)作用下使不能自发进行的反应得以发生,反应的深度(或限度)可通过外加电压进行控制,即电解池实现了电能向化学能的转化。它们在电分析化学中各自发挥重要的作用。值得注意的是,这两类电池可通过改变实验条件实现互相转化,即外加电压大于电池电动势时为电解池,反之为原电池。
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